（一）質(zhì)譜部分：

1. 1、質(zhì)譜性能
   1. 1)、全自動(dòng)調(diào)諧
   2. 2)、質(zhì)量數(shù)范圍：1.6-1050amu，以0.1amu遞增
   3. 3)、分辨率：單質(zhì)量數(shù)分辨
   4. 4)、質(zhì)量軸穩(wěn)定性: 不劣于0.10amu/48小時(shí)
   5. 5)、靈敏度：

全掃描靈敏度（電子轟擊源）：1pg八氟萘，信/噪比>400︰1 (掃描范圍:50-300amu)
選擇離子檢測（電子轟擊源）：20fg八氟萘，信/噪比>10︰1

1. 6)、掃描速率：12500u/s 1 ms SIM駐留時(shí)間
2. 7)、動(dòng)態(tài)范圍：全動(dòng)態(tài)范圍為106
3. 8)、選擇離子檢測模式：可取100組離子，60個(gè)離子/組
4. 9)、具有痕量離子檢測功能
1. 2、離子源
   1. 1)、惰性材料制做（非涂層，非不銹鋼材料）
   2. 2)、EI源備有兩根長效燈絲，可由軟件自動(dòng)切換
   3. 3)、離子化能量：5-241.5eV
   4. 4)、離子源溫度：獨(dú)立溫控，150-350˚C可調(diào)
2. 3、質(zhì)量分析器：
   1. 1)、整體石英鍍金雙曲面四極桿
   2. 2)、特殊設(shè)計(jì)的Turner-Kruge透鏡，可提高靈敏度，保護(hù)四極桿，
   3. 3)、可獨(dú)立控溫，溫度可≧200˚C
3. 4、檢測器：長效高能量電子倍增器
4. 5、真空系統(tǒng)：高性能分子渦輪泵

（二）色譜部分：

1. 1、色譜性能：
   1. 1)、保留時(shí)間重現(xiàn)性<0.008% 或<0.0008 min
   2. 2)、峰面積重現(xiàn)性<1%RSD
2. 2、電子壓力控制(EPC)：
   1. 1)、自動(dòng)海拔高度壓力及室溫補(bǔ)償;
   2. 2)、★控制精度0.001psi;
   3. 3)、壓力/流量程序:3級
   4. 4)、具有恒流，恒壓，程序增加流速，程序升壓及壓力脈沖等操作模式的電子氣路控制
3. 3、加熱區(qū)域：
   1. 1)、除柱箱外，可加熱控溫的區(qū)域應(yīng)不少于6個(gè)，
   2. 2)、溫度可達(dá)400˚C
4. 4、柱溫箱：
   1. 1)、溫度范圍：室溫以上4˚C~450˚C
   2. 2)、溫度設(shè)定：1˚C；程序設(shè)定升溫速率0.1˚C
   3. 3)、升溫速度：120˚C/分鐘
   4. 4)、溫度穩(wěn)定性：當(dāng)環(huán)境溫度變化1˚C時(shí)，優(yōu)于0.01˚C
   5. 5)、程序升溫：20階21平臺
   6. 6)、運(yùn)行時(shí)間：999.99分鐘
   7. 7)、降溫速率：從400˚C降至50˚C<240秒
5. 4、分流/不分流毛細(xì)柱進(jìn)樣口：
   1. 1)、帶電子氣路控制，控制精度：0.001Psi
   2. 2)、適用于所有毛細(xì)管柱：50～530μm內(nèi)徑
   3. 3)、分流比可達(dá)7500:1
   4. 4)、使用溫度：400 ℃
   5. 5)、總流量設(shè)定范圍：N2 從0 ~200mL/min。H2 或He 從0 ~1,250mL/min
   6. 6)、載氣節(jié)省模式可以減少氣體消耗而不影響儀器的性能
   7. 7)、電子隔墊吹掃的流量控制可消除鬼峰
   8. 8)、扳轉(zhuǎn)式頂蓋進(jìn)樣口密封系統(tǒng)，利于快速、簡便地更換進(jìn)樣口襯管
6. 5、自動(dòng)進(jìn)樣器：
   1. 1)、進(jìn)樣位數(shù)：16位（不含洗針位）
   2. 2)、進(jìn)樣量范圍：0.1～50μL
   3. 3)、進(jìn)樣量線性：≥99%
   4. 4)、進(jìn)樣重復(fù)性：RSD<0.3%
7. 6、自動(dòng)進(jìn)樣盤：
   1. 1)、進(jìn)樣位數(shù)：150位
8. 7、火焰離子化檢測器(FID)：對絕大多數(shù)有機(jī)化合物都有響應(yīng)：
   1. 1)、帶電子氣路控制，控制精度：0.001Psi
   2. 2)、檢測限（對十三烷）：<1.8 pg C/s
   3. 3)、線性動(dòng)態(tài)范圍：>107
   4. 4)、數(shù)據(jù)采集速率：高達(dá)500 Hz 適于半峰寬小到10 ms 的峰
   5. 5)、滅火自動(dòng)檢測和自動(dòng)再點(diǎn)火
   6. 6)、使用溫度：450 ℃
9. 8、微池電子捕獲檢測器(micro-ECD)：對電負(fù)性化合物（如含鹵素的有機(jī)化合物）：
   1. 1)、帶電子氣路控制，控制精度：0.001Psi
   2. 2)、檢測限：<6 fg/mL 林丹
   3. 3)、的信號線性化
   4. 4)、線性動(dòng)態(tài)范圍：對林丹>5 ×104
   5. 5)、數(shù)據(jù)采集速率：50 Hz
   6. 6)、放射源：<15 mCi 的63Ni
   7. 7)、的微池設(shè)計(jì)，限度減少污染并優(yōu)化靈敏度
   8. 8)、使用溫度：400 ℃
   9. 9)、標(biāo)準(zhǔn)EPC 尾吹氣類型：氬/5% 甲烷或氮?dú)猓? 到150 mL/min
10. 9、氮磷檢測器(NPD)：特別針對含氮或含磷化合物的檢測器
    1. 1)、帶電子氣路控制，控制精度：0.001Psi
    2. 2)、檢測限：<0.4 pg N/s，<0.2 pg P/s，用偶氮苯//十八烷混合物樣品
    3. 3)、動(dòng)態(tài)范圍：>105 N，>105 P，用偶氮苯//十八烷混合物樣品
    4. 4)、選擇性： 25,000﹕1 gN/gC， 75,000﹕1 gP/gC，用偶氮苯//十八烷混合物樣品
    5. 5)、數(shù)據(jù)采集速率：200 Hz
    6. 6)、三種氣體的標(biāo)準(zhǔn)EPC：空氣：0 ~200 mL/min；H2：0 ~30 mL/min；尾吹氣：0 ~100 mL/min
    7. 7)、可使用填充柱/毛細(xì)管柱通用或優(yōu)化于毛細(xì)管柱的類型
    8. 8)、使用溫度：400 ℃
11. 10、吹掃捕集（Tekmar）

1. 11.1整合了自動(dòng)進(jìn)樣和吹掃捕集到一體機(jī)上，處理固/液體樣品中揮發(fā)性有機(jī)化合物。

   11.2、系統(tǒng)采用甲醇提取自動(dòng)化功能，針對高濃度土壤樣品，符合美國國家方法5035。
   11.3、吹掃捕集濃縮儀具有自動(dòng)干燥除濕功能，同時(shí)不得流失分析的有機(jī)組分。
   11.4、*具有脫附預(yù)熱時(shí)對分析物聚焦功能，加熱傳輸管線需要耐300℃以上惰性材料，即在不添加樣品的空白試驗(yàn)，不能檢測出任何物質(zhì)。
   11.5、吹掃、干吹掃和烘干等過程載氣流量電子流量控制，控制范圍在5mL/min到500mL/min，控制精度±0.1mL/min。具有電子壓力監(jiān)測器，能自動(dòng)檢漏和自動(dòng)監(jiān)測壓力。
   11.6、*自動(dòng)進(jìn)樣器80位；處理固/液體樣品中揮發(fā)性有機(jī)化合物

1. 12、儀器控制及數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)：
   1. 1)、硬件：與儀器適配商用計(jì)算機(jī)和激光打印機(jī)
   2. 2)、軟件：
   3. 3)、Windows操作環(huán)境中運(yùn)行，具儀器控制、數(shù)據(jù)采集、數(shù)據(jù)分析、結(jié)果報(bào)告等基本功能
   4. 4)、氣相色譜軟件符合GLP/GMP的要求
   5. 5)、保留時(shí)間鎖定軟件
   6. 6)、保留時(shí)間鎖定農(nóng)藥庫

目錄

1 前言

5975 系列 MSD 版本12
所使用的縮寫13
5975 系列 MSD 15
CI MSD 硬件說明17
重要安全警告19
氫氣安全21
GC 預(yù)防措施21
安全與規(guī)范認(rèn)證26
儀器的清洗／回收利用29
液體灑落29
移動(dòng)或存放 MSD 29

2 安裝 GC 色譜柱

色譜柱32
重新配置柱架上的 6850 GC 色譜柱34
準(zhǔn)備安裝毛細(xì)管色譜柱39
在分流／不分流進(jìn)樣口中安裝毛細(xì)管色譜柱41
老化毛細(xì)管色譜柱43
將毛細(xì)管色譜柱安裝在 GC/MSD 接口中44
Agilent 7890A 和 6890 GC 44
6850 GC 46

3 在電子轟擊模式 (EI) 下操作

從數(shù)據(jù)系統(tǒng)中操作 MSD 51
從本地控制面板（LCP）中操作 MSD 51
操作模式51
LCP 狀態(tài)消息53
ChemStation 調(diào)用 < 時(shí)間戳> 53
執(zhí)行不同< 類型> 的調(diào)諧53
設(shè)備可用的< 時(shí)間戳> 53
調(diào)用方法< 方法名> 53
調(diào)用 MSD 固件53
調(diào)用 OS 54
< 方法> 完成< 時(shí)間戳> 54
方法已調(diào)用< 方法名> 54
MS 被< 計(jì)算機(jī)名> 鎖定54
請按側(cè)板54
運(yùn)行：< 方法> 正在采集< 數(shù)據(jù)文件> 54
在啟動(dòng)時(shí)查看系統(tǒng)狀態(tài)54
LCP 菜單55
EI GC/MSD 接口58
打開 MSD 之前60
抽氣61
控制溫度61
控制色譜柱流速61
放空 MSD 63
查看 MSD 分析器溫度和真空狀態(tài)64
設(shè)置 MSD 溫度和真空狀態(tài)監(jiān)視器66
設(shè)置 MSD 分析器溫度67
從 ChemStation 中設(shè)置 GC/MSD 接口溫度69
監(jiān)測高真空壓力71
測量色譜柱流的線性速度73
計(jì)算色譜柱流速74
調(diào)諧 MSD 75
驗(yàn)證系統(tǒng)性能76
高質(zhì)量測試（5975 系列 MSD） 77
拆下 MSD 外殼80
放空 MSD 82
打開分析器箱84
關(guān)閉分析器箱87
對 MSD 進(jìn)行抽氣91
移動(dòng)或存放 MSD 93
從 GC 中設(shè)置接口溫度95

4 在化學(xué)電離 (CI) 模式下操作

一般原則98
CI GC/MSD 接口99
操作 CI MSD 101
從 EI 源切換到 CI 源102
對 CI MSD 進(jìn)行抽氣103
為 CI 操作設(shè)置軟件104
操作反應(yīng)氣流量控制模塊106
設(shè)置甲烷反應(yīng)氣流量109
使用其他反應(yīng)氣111
從 CI 源切換至 EI 源115
CI 自動(dòng)調(diào)諧116
執(zhí)行 PCI 自動(dòng)調(diào)諧（僅適用于甲烷） 118
執(zhí)行 NCI 自動(dòng)調(diào)諧（僅適用于甲烷反應(yīng)氣） 120
驗(yàn)證 PCI 性能122
驗(yàn)證 NCI 性能123
監(jiān)測高真空壓力124

5 一般維護(hù)

開始之前128
維護(hù)真空系統(tǒng)133

6 CI 維護(hù)

概述140
設(shè)置 MSD 進(jìn)行 CI 操作141
A 化學(xué)電離原理
化學(xué)電離概述146
正極 CI 原理148
負(fù)極 CI 原理155

下載安捷倫7890B-5975氣質(zhì)聯(lián)用操作手冊

1、目錄

培訓(xùn)目的 …………………………………………………………………… 1
注意事項(xiàng) …………………………………………………………………… 1
設(shè)置配置 …………………………………………………………………… 1
配置MSD及GC ……………………………………………………………… 2
開機(jī) ………………………………………………………………………… 2
調(diào)諧 ………………………………………………………………………… 4
數(shù)據(jù)采集方法編輯 ………………………………………………………… 5
編輯掃描方式質(zhì)譜參數(shù) …………………………………………………… 17
編輯SIM質(zhì)譜參數(shù) ………………………………………………………… 19
編輯SIM參數(shù) ……………………………………………………………… 20
采集數(shù)據(jù) …………………………………………………………………… 21
數(shù)據(jù)分析 …………………………………………………………………… 22
百分比報(bào)告 ………………………………………………………………… 31
外標(biāo)法定量 ………………………………………………………………… 33
關(guān)機(jī) ………………………………………………………………………… 40
GC及MSD的維護(hù)與保養(yǎng) …………………………………………………… 41
附：GC MS化學(xué)電離源（CI）操作 ………………………………………… 42

下載安捷倫7890B-5975氣質(zhì)聯(lián)用培訓(xùn)手冊

GC/MS系統(tǒng)的維護(hù)與保養(yǎng)

下載安捷倫7890B-5975(GC/MS)氣質(zhì)聯(lián)用儀系統(tǒng)的維護(hù)與保養(yǎng)

1、使用安捷倫小型熱脫附儀和Agilent 5975T LTM GC/MS 檢測污染空氣中的揮發(fā)性有機(jī)化合物

1）、摘要

本文介紹了一種實(shí)現(xiàn)從進(jìn)樣器到檢測器的快速響應(yīng)的移動(dòng)式解決方案，其體積小、能耗低，非常適用于現(xiàn)場分析空氣污染物。空氣污染物分析結(jié)果表明，Agilent 7667A 小型熱脫附儀和Agilent 5975T 低熱質(zhì)氣質(zhì)聯(lián)用系統(tǒng)(LTM GC/MS) 具有所需的移動(dòng)性和出色的化學(xué)性能。我們對60 多種包括氯氟化碳(C1~C6)、芳香劑(C6~C10)、醚類和酯類在內(nèi)的揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC) 進(jìn)行了測試。使用Agilent DB-624 LTM 20 m × 0.18 mm， 1.0 µm 色譜柱可在短短10 分鐘內(nèi)完成所有這些物質(zhì)的分離。針對每種化合物建立了10 ng 至1000 ng 范圍內(nèi)的定量方法，線性關(guān)系良好。總的周期時(shí)間不足15 分鐘（包括脫附和系統(tǒng)冷卻在內(nèi)），這一特性對于應(yīng)急響應(yīng)而言至關(guān)重要。

2）、前言

對環(huán)境移動(dòng)實(shí)驗(yàn)室來說，最重要的工作之一是鑒定和定量空氣污染物中的各種揮發(fā)性有機(jī)化合物。大部分污染物通常來自于固定污染源或有組織排放，例如石油化工廠、汽車廢氣，還有意外或無組織排放，例如運(yùn)輸期間發(fā)生溶劑泄漏?，F(xiàn)場空氣污染物監(jiān)控需要采用熱脫附等設(shè)備進(jìn)行自動(dòng)化樣品前處理，還需要快速 GC/MS 來快速提供定性和定量信息。

樣品前處理是進(jìn)行現(xiàn)場分析的關(guān)鍵步驟，對數(shù)據(jù)質(zhì)量、測試準(zhǔn)確性和分析速度都有一定的影響?，F(xiàn)場環(huán)境測量最重要的標(biāo)準(zhǔn)是使用方便、周期時(shí)間短、體積小巧和數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性高。Agilent 7667A 小型熱脫附儀滿足上述要求。7667A 小型熱脫附儀具有真正意義上的移動(dòng)功能，尺寸非常小巧、能耗低并且安裝簡便。本應(yīng)用簡報(bào)為現(xiàn)場空氣污染物分析提供了一整套解決方案，包括空氣采樣、脫附和檢測。

3）、實(shí)驗(yàn)部分

方法參數(shù)
優(yōu)化進(jìn)樣參數(shù)和選擇吸附劑是進(jìn)行熱脫附的重要方面。為了開發(fā)有效、重復(fù)性高且低殘留污染的方法，我們選擇了Tenax 管作為采樣和脫附管。分流比是影響脫附性能最重要的因素之一。實(shí)驗(yàn)表明，進(jìn)樣期間流經(jīng)管的總流速約為60 mL/min 時(shí)，將獲得高響應(yīng)度和良好的峰形。

表1 列出了分析揮發(fā)性有機(jī)化合物的熱脫附儀和GC/MS 系統(tǒng)的儀器條件。

4）、結(jié)果與討論

色譜圖
傳統(tǒng)的單管一級熱脫附儀的缺點(diǎn)在于分析揮發(fā)性化合物時(shí)無法獲得尖銳的鋒形和良好的靈敏度。7667A 小型熱脫附儀采用創(chuàng)新的流程圖設(shè)計(jì)，使用標(biāo)準(zhǔn)的六通閥大大改善了高揮發(fā)性化合物分析時(shí)的峰形和靈敏度。圖1 的色譜圖表明7667A 小型熱脫附儀具有良好的脫附性能。從二到1,2,3-三氯苯，一次進(jìn)樣即可分析64 種物質(zhì)。表2 提供了所有化合物的詳細(xì)信息。

殘留污染評估

殘留污染始終是樣品濃縮技術(shù)的一大難題。7667A 小型熱脫附儀的系統(tǒng)內(nèi)部采用高質(zhì)量的O 型密封圈，有助于在注入高濃度樣品后保持極低的殘留污染。該系統(tǒng)的清潔功能也能去除污染物。如圖2 所示，1000 ng 揮發(fā)性有機(jī)化合物標(biāo)準(zhǔn)品進(jìn)樣后，第二次脫附未出現(xiàn)任何殘留污染。

線性

利用液體標(biāo)準(zhǔn)品加樣裝置(MKICCSLR) 加樣不同濃度水平（即 10 µg/mL、20 µg/mL、50 µg/mL、200 µg/mL 和1,000 µg/mL）獲得校準(zhǔn)曲線。取每個(gè)濃度的液體標(biāo)準(zhǔn)品各1 µL，利用注射器注入Tenax 管內(nèi)，然后用氮?dú)獯祾咭环昼?。最終的校準(zhǔn)曲線范圍從 10 ng 至1000 ng。圖3 顯示，對于二和1,2,3-三氯苯等大多數(shù)化合物而言，此范圍內(nèi)的線性非常出色。
圖4 顯示，由于技術(shù)的突破，這兩種化合物的線性范圍出現(xiàn)了變化。

實(shí)時(shí)分析空氣樣品

可使用內(nèi)置的在線采樣泵或離線個(gè)體泵對空氣污染物進(jìn)行采樣。要獲得準(zhǔn)確的氣體體積，采樣前需校準(zhǔn)個(gè)體泵。使用個(gè)體泵抽取溶劑廢液瓶周圍的5 升空氣注入到預(yù)老化的Tenax 管內(nèi)。圖5 的色譜圖顯示已鑒定出乙腈、己烷、BTEX 等溶劑，這些是采樣的常用溶劑。

圖6 顯示使用個(gè)體泵采樣1 L 隧道空氣的色譜圖。分析隧道空氣可獲知汽車在運(yùn)輸途中排放的具體揮發(fā)性有機(jī)化合物類別的重要信息。將甲苯、苯和二甲苯等部分典型化合物捕集到Tenax 管內(nèi)，然后使用GC/MS 進(jìn)行檢測。

結(jié)論

• 該空氣污染物分析解決方案適用于移動(dòng)實(shí)驗(yàn)室，這類實(shí)驗(yàn)室要求儀器的體積小，消耗量低，性能堪比任何其它同類儀器
• Agilent 7667A 小型熱脫附儀無需冷卻功能便能捕獲眾多氣相化合物，并將其脫附到氣相色譜柱內(nèi)
• 校準(zhǔn)曲線的線性良好，可幫助移動(dòng)實(shí)驗(yàn)室獲取準(zhǔn)確的定量結(jié)果
• 可將各種不同濃度的空氣或氣相樣品注入到系統(tǒng)內(nèi)

2、使用Agilent 5975T LTM GC/MSD和 Markes TD快速連續(xù)在線分析環(huán)境空氣中的VOCs

1）、摘要

監(jiān)測揮發(fā)性有機(jī)物化合物（VOCs）的能力是對環(huán)境分析移動(dòng)實(shí)驗(yàn)室最重要的要求之一。本研究在一套整體的車載式儀器系統(tǒng)Agilent 5975T LTM GC/MSD平臺上建立了一種快速分析環(huán)境空氣中揮發(fā)性有毒有機(jī)化合物（VOCs）的方法，此方法集在線采樣和分析于一體。用此方法定量測得的目標(biāo)化合物中包括了碳?xì)浠衔铮–4 - C6），鹵代烴，苯系芳烴（C6 –C9），以及許多極性、高活性的含氧揮發(fā)性有機(jī)化合物（OVOCs）。該方法的檢測限（MDL）介于0.019~0.218 ppbv之間，其值依賴于1L空氣樣品中VOCs的種類。用這種方法對真實(shí)的空氣樣本進(jìn)行了測試，并創(chuàng)建了自定義的報(bào)告模板以顯示目標(biāo)化合物的連續(xù)變化趨勢。

2）、簡介

空氣質(zhì)量因?yàn)榕c人類健康密切相關(guān)，在范圍內(nèi)是關(guān)注的問題之一。在許多工業(yè)區(qū)和居民區(qū)，監(jiān)測環(huán)境空氣中的有毒揮發(fā)性有機(jī)化合物（VOCs）（空氣有毒物）是對空氣質(zhì)量進(jìn)行評估的主要措施。目前已有一些標(biāo)準(zhǔn)方法用于空氣污染物的分析檢測和相關(guān)應(yīng)用，如美國EPA的方法TO- 15和TO - 17。本研究開發(fā)了一種在線快速檢測空氣中62種目標(biāo)空氣有毒物的方法，分析物中涵蓋了EPA方法TO-15中的大部分揮發(fā)性有機(jī)化合物以及許多極性化合物和高活性羰基化合物。方法在完整的車載式 Agilent 5975T LTM GC/MSD系統(tǒng)上建立，這是一種專門為實(shí)驗(yàn)室以外的在偏遠(yuǎn)場所使用設(shè)計(jì)的分析系統(tǒng)。對于現(xiàn)場使用的車載式GC/MS來說，的挑戰(zhàn)在于保證快速篩選分析的前提下達(dá)到與實(shí)驗(yàn)室儀器一致的分析性能。

本文的實(shí)驗(yàn)結(jié)果證明該方法準(zhǔn)確、快速，對檢測空氣中ppbv到 ppmv濃度范圍的60余種揮發(fā)性有機(jī)化合物具有足夠的靈敏度。由于分析循環(huán)時(shí)間短、檢測限低、結(jié)構(gòu)緊湊、占地小，該方法有助于野外突發(fā)事件發(fā)生后的環(huán)境監(jiān)測和常規(guī)測試。

Agilent 5975T LTM GC/MSD與Markes公司生產(chǎn)的無需冷卻劑熱脫附并帶精確流量控制的在線或罐采樣系統(tǒng)UNITY-Air Server 聯(lián)用，構(gòu)成了一個(gè)完整的自動(dòng)空氣監(jiān)測解決方案。該解決方案可以提供連續(xù)的在線數(shù)據(jù)監(jiān)測，有助于在與當(dāng)?shù)氐臍庀髤?shù)如風(fēng)向、降水、逆溫層等參數(shù)關(guān)聯(lián)時(shí)，與當(dāng)?shù)仄髽I(yè)的排放物進(jìn)行關(guān)聯(lián)。低熱質(zhì)量（LTM）技術(shù)，實(shí)現(xiàn)了連續(xù)監(jiān)測時(shí)很高的時(shí)間分辨率。完成一個(gè)周期的分析任務(wù)所需要的總運(yùn)行時(shí)間約為20分鐘。此系統(tǒng)用于連續(xù)在線分析環(huán)境空氣種62種揮發(fā)性有機(jī)物，基于半小時(shí)采樣一次的情況下，會(huì)產(chǎn)生極其龐大和復(fù)雜的數(shù)據(jù)量。然而， Agilent化學(xué)工作站軟件中的自定義報(bào)告模板可以非常方便地顯示目標(biāo)化合物的連續(xù)變化趨勢情況，大大簡化了數(shù)據(jù)處理的工作。

3）、實(shí)驗(yàn)

標(biāo)準(zhǔn)氣體的制備
動(dòng)態(tài)稀釋系統(tǒng)的建立是為了制得不同濃度水平的標(biāo)準(zhǔn)氣體。該系統(tǒng)的示意圖如圖1. 儲存在干燥的氮?dú)庵邪?1個(gè)目標(biāo)化合物，每一種目標(biāo)化合物的濃度大約為1 ppmv的標(biāo)準(zhǔn)混合氣體（TO15 客戶定制的氣體標(biāo)準(zhǔn)混合物，購于SPECTRA公司）用濕潤氮?dú)庀♂尦赡M真實(shí)空氣的標(biāo)準(zhǔn)氣。增濕器與一個(gè)可調(diào)節(jié)的質(zhì)量流量計(jì) (MFC)連接以制備不同相對濕度水平的校準(zhǔn)標(biāo)氣。稀釋系數(shù)約為1:2000，產(chǎn)生的氣體混合物的混合比接近目標(biāo)VOCs的檢測限。通過調(diào)整兩個(gè)質(zhì)量流量計(jì)（MFC）的流量確定標(biāo)定氣體的稀釋系數(shù)，將稀釋后的氣體混合物儲存于不銹鋼氣體罐中。標(biāo)準(zhǔn)氣體的流動(dòng)路徑，圖（圖1）中虛線表示的部分，其中的管線和連接件由聚四氟乙烯材質(zhì)構(gòu)建，以降低在稀釋系統(tǒng)中極性化合物被吸附的風(fēng)險(xiǎn)。

取樣
在本研究中Markes International 系列2 ULTRA-UNITY熱脫附儀（TD）與Air Server一起配置用作樣品氣的來源。在系列2 ULTRA-UNITY系統(tǒng)中增加Air Server模塊可以控制來自氣體罐或者環(huán)境空氣所有氣體的流量。整個(gè)進(jìn)樣系統(tǒng)直接引入到電子制冷的吸附冷阱中。組合系統(tǒng)在無制冷劑條件下進(jìn)行操作，以減少經(jīng)營和維護(hù)成本并提供的分析靈敏度。圖2是這種集成取樣與分析系統(tǒng)的示意圖。

儀器條件
對熱脫附和GC/MS系統(tǒng)推薦使用的分析條件列于表1和2。這些操作參數(shù)可作為其他儀器系統(tǒng)的參考，但可能需要對其進(jìn)行進(jìn)一步的優(yōu)化。

4)、結(jié)果

色譜分離
為了實(shí)現(xiàn)快速色譜分離，在這項(xiàng)研究中使用了細(xì)口徑LTM色譜柱（Agilent LTM DB-624 20 m × 0.18 mm, 1.0 µm)。圖3是采用選擇離子（SIM）模式分析校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)氣體化合物的總離子流色譜圖 (TIC)（相當(dāng)于1升加濕氮?dú)庵泻? ppbv樣品）

方法性能（線性、方法的檢測限、重復(fù)性）
為了方便校正、MDL測試以及重復(fù)性研究，制備了幾種不同濃度水平的標(biāo)準(zhǔn)氣體，并將其收集在儲氣罐中。各種VOCs 的校正曲線通過測定濃度從0.26 ppbv到6.5 ppbv（相當(dāng)于1升采樣量）的標(biāo)準(zhǔn)氣體獲得，這個(gè)濃度范圍相當(dāng)于這些物種在空氣中的常態(tài)含量濃度。通過分析每個(gè)校正濃度的標(biāo)準(zhǔn)氣體獲得了五點(diǎn)校準(zhǔn)曲線（0.26 ppbv，0.65 ppbv，1.3 ppbv，2.6 ppbv和6.5 ppbv）。每個(gè)濃度水平的響應(yīng)因子（RF）利用TO – 15方法綱要中的公式計(jì)算得到。本研究中所有62個(gè)目標(biāo)化合物的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（%RSD）為 4~29.8%（見表3），都在方法TO – 15規(guī)定的驗(yàn)收標(biāo)準(zhǔn)30%以內(nèi)。圖4 是1,3丁二烯和1,2,4- 三氯苯的校正曲線。

對每個(gè)系統(tǒng)，方法的檢測限（MDL）定義為：通過對所關(guān)心的化合物在預(yù)期的檢測限濃度附近重復(fù)測試七次，計(jì)算這七個(gè)測定值的標(biāo)準(zhǔn)偏差，然后將標(biāo)準(zhǔn)偏差乘以置信系數(shù)3.14，該值即為方法的檢測限[1]。使用這種程序，對個(gè)濃度水平（0.26 ppbv）的標(biāo)氣進(jìn)行七次重復(fù)測試，通過校正曲線對每個(gè)化合物的濃度進(jìn)行了計(jì)算，計(jì)算得到的VOCs種類的方法檢測限在表3中給出。

對方法的重復(fù)性通過七次重復(fù)測試響應(yīng)值（峰面積）的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）進(jìn)行了評價(jià)，目標(biāo)化合物分析結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）都低于20%。圖5是單濃度標(biāo)氣七次重復(fù)測試的TIC疊圖效果。

實(shí)際樣品測量及趨勢分析
在實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行了十二小時(shí)無人值守空氣監(jiān)測用來評價(jià)分析儀的性能，獲得了24個(gè)數(shù)據(jù)文件，由此形成定制報(bào)告以分析樣品的連續(xù)變化趨勢。如圖所示，實(shí)驗(yàn)室空氣中芳香族碳?xì)浠衔铮貏e是苯，甲苯，乙苯和二甲苯，是豐度的化合物（圖6）。圖7是從頭天傍晚開始運(yùn)行到第二天黎明實(shí)驗(yàn)室環(huán)境中甲苯和乙苯的變化概況。

5、總結(jié)和結(jié)論

本應(yīng)用說明提供了一個(gè)使用車載式Agilent 5975T LTM GC/MSD 分析空氣中VOCs易操作的解決方案。根據(jù)其研究結(jié)果可以得到如下 結(jié)論。
• 自動(dòng)的連續(xù)在線采樣技術(shù)，使該解決方案易于使用，適合現(xiàn)場環(huán)境監(jiān)測
• 該方法在分析空氣中的大多數(shù)VOCs時(shí)靈敏度高，可以檢測低于ppb水平的VOCs。對大多數(shù)目標(biāo)化合物，該方法顯示了可接受的校正線性和良好的重復(fù)性
•LTM技術(shù)提供了快速的加熱和冷卻速度，分析62種VOCs 可以在16分鐘內(nèi)完成，而總的周期時(shí)間，包括采樣和熱脫附大約需要20分鐘
• 由化學(xué)工作站提供的自定義報(bào)告軟件可以迅速給出了目標(biāo)化合物的連續(xù)變化概況

參考文獻(xiàn)
1. EPA Method TO15, Determination Of Volatile Organic Compounds (VOCs) In Air Collected In Specially-Prepared Canisters And Analyzed By Gas Chromatography/Mass Spectrometry (GC/MS).
2. EPA Method TO17, Determination of Volatile Organic Compounds in Ambient Air Using Active Sampling Onto Sorbent Tubes.

致謝

我們非常感謝北京大學(xué)環(huán)境科學(xué)學(xué)院的邵敏教授和袁斌博士，由他們提供了TO-15標(biāo)準(zhǔn)混合氣體，氣體稀釋系統(tǒng)以及此應(yīng)用方法中使用的氣體罐。

配置一： Product NumberOptionDescriptionNet Unit Price Qty (CNY) G3440B7890B氣相色譜主機(jī)1 Agilent 7890B Series GC Custom G3440B112分流不分流進(jìn)樣口1 Capillary S/Sl inlet with EPC G3440B201質(zhì)譜接口1 Mass Spectrometer Detector Interface G7038A5977A 質(zhì)譜系統(tǒng)（分子渦輪泵）1 5977A Inert MSD EI Turbo Pump G1701FA質(zhì)譜工作站軟件1 GCMSD MassHunter with MSD ChemStation DA G3397B 真空指示器1 Ion Gauge Kit for 5977 MSD G1033A NIST譜庫1 NIST 2011 MS Library Bundle includes 243k spectra with names, chemical structures, and retention indices. Includes MS/MS Spectra Lib, NIST search and AMDIS programs. TMR-ATOMX吹掃捕集儀1 Teledyne Tekmar Atomx. Automated VOC sample prep system.80 vial capacity. Built-in purge and trap module. Inclds software,RS-232 cable,6890/7890 cable, #9 trap,5mL fritted glassware,ａnd water reservoir. TMR-ATOMX180USB-RS232轉(zhuǎn)接電纜1 "USB to RS232 adapter cable. " TMR-ATOMX001泡沫傳感器1 Add foam eliminator and chiller tray. TMR-ATOMX100加熱附件1 Sample heater kit. TMR-ATOMX160樣品瓶套裝1 Vial kit. 40mL, pre-cleaned, 72 vials (Includes caps and septa). TMR-ATOMX170棕色樣品瓶套裝1 Amber vial kit. 40mL, pre-cleaned, 72 vials (Includes caps and septa). 5188-881710#通用捕集阱1 Trap,Tenax/Silica Gel/Carbosieve S-III 5188-882011#捕集阱1 Trap,VOCARB 3000 14-3823-000隔墊，72/包1 Septa for 40ml Vial, Pre-Cleaned, pk/72 14-6855-000瓶蓋，24/包1 Screw Cap for 40ml Vial, Pkg of 24 G7005-60061 質(zhì)譜燈絲1 Filament,high temperature EI for GCMS 19091S-433 質(zhì)譜柱1 HP-5MS 30m, 0.25mm, 0.25um 19199M啟動(dòng)工具包1 Install Kit for GCs w/out Gas Purifiers