1 TiO2 的光催化機(jī)理
半導(dǎo)體的能帶結(jié)構(gòu)通常是由一個(gè)充滿電子的低能價(jià)帶和一個(gè)空的高能價(jià)帶構(gòu)成,它們之間的區(qū)域稱(chēng)為禁帶.禁帶是一個(gè)不連續(xù)區(qū)域.當(dāng)能量大于或等于半導(dǎo)體帶隙能的光波輻射此半導(dǎo)體催化劑時(shí),處于價(jià)帶的電子(e)就會(huì)被激發(fā)到導(dǎo)帶上,價(jià)帶生成空穴(h+),從而在半導(dǎo)體表面產(chǎn)生具有高度活性的空穴/電子對(duì).TiO2 的帶隙能為 3.2ev,相當(dāng)于波長(zhǎng)為 387.5nm光子的能量,當(dāng)TiO2 受到波長(zhǎng)小于 387.5nm的紫外光照射時(shí),處于價(jià)帶的電子就會(huì)被激發(fā)到導(dǎo)帶上去,從而分別在價(jià)帶和導(dǎo)帶上產(chǎn)生高活性的光生空穴和光生電子.在電場(chǎng)的作用下,電子與空穴發(fā)生分離,遷移到粒子表面的不同位置.熱力學(xué)理論表明,分布在TiO2表面的空穴可以將吸附在其表面的OH-和H2O分子氧化成·OH.而電子(e-)具有很強(qiáng)的還原性,可使得TiO2
固體表面的電子受體如O2 被還原.O2 既可以抑制光催化劑上電子和空穴的復(fù)合,提高反應(yīng)效率,同時(shí)也是氧化劑,可以氧化已經(jīng)羥化的反應(yīng)產(chǎn)物,是表面羥基自由基的另一個(gè)來(lái)源.締合在Ti4+表面的·OH的氧化能力是水體中存在的氧化劑中zui強(qiáng)的,能夠氧化大部分的有機(jī)污染物及部分無(wú)機(jī)污染物,將其zui終降解為CO2、H2O等無(wú)害物質(zhì),并且對(duì)反應(yīng)物幾乎無(wú)選擇性,因而在光催化氧化中起著決定性的作用.從理論上說(shuō),只要半導(dǎo)體吸收的光能大于等于其帶隙能,就能被激發(fā)產(chǎn)生光生電子和光生空穴,該半導(dǎo)體就可以作為光催化劑,但從實(shí)際來(lái)看,一個(gè)具有實(shí)際應(yīng)用價(jià)值的半導(dǎo)體光催化劑必須具有化學(xué)穩(wěn)定性、光照穩(wěn)定性、高效性和選擇性及較寬的光譜響應(yīng),同時(shí)還要考慮到材料成本和光匹配性等因素.
2 TiO2 光催化氧化處理有機(jī)污染物
TiO2 具有無(wú)毒、催化活性高、光化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定以及抗氧化能力強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn),是光催化氧化法中常用的催化劑,其催化活性與催化劑的粒徑、表面狀態(tài)及晶型等因素有關(guān), 同時(shí)TiO2 還可通過(guò)貴金屬及金屬氧化物、金屬離子摻雜、復(fù)合半導(dǎo)體、外加電場(chǎng)等方式來(lái)提高光催化降解的效率.Jenks實(shí)驗(yàn)組研究了在TiO2懸浮液中 4-氯*的光解過(guò)程,發(fā)現(xiàn) 4-氯*在光催化作用下降解很*,zui后可開(kāi)環(huán)礦化為H2O、CO2、Cl-等無(wú)機(jī)小分子化合物;Lgldo等人考4-硝基*在TiO2(銳鈦礦型)/TiO2(金紅石型)光催化劑作用下的降解過(guò)程,并與TiO2(銳鈦礦型)/Al2O3 進(jìn)行了比較,發(fā)現(xiàn)兩種催化劑都有活性,而且它們的活性隨銳鈦礦型TiO2 含量的增加而提高;TiO2 負(fù)載Pt后能將有機(jī)磷殺蟲(chóng)劑光催化降解的速率提高 4.5~6 倍.。
催化劑比表面積;寬譜紫外線波長(zhǎng)小于387nm的比例;催化劑的固化技術(shù);紫外線燈的使用壽命構(gòu)成了NBL的四大核,1:催化劑的比表面積,NBL催化劑的比表面積1m2:1000m3設(shè)計(jì)裝配,是目前同類(lèi)產(chǎn)品中比表面積zui大的,光觸媒載體經(jīng)科學(xué)選料,特殊處理,耐高溫,耐腐蝕,呈燒結(jié)態(tài);2:催化劑的固化技術(shù),催化劑的脫落是催化劑固化的常見(jiàn)現(xiàn)象,催化劑和載體表面的附著力是困擾催化劑固化的主要問(wèn)題,NBL首先采用真空固化技術(shù),zui大限度除去載體表面的油性和水份,同時(shí)在凈油過(guò)程中又要防止載體表面的釉面的破壞,導(dǎo)致催化劑的滲入,真空固化的載體,再經(jīng)高溫烘烤,使光觸媒涂層呈燒結(jié)態(tài)和立體凹凸,在固化的同時(shí)增加催化劑的比表面積;3:寬譜紫外線波長(zhǎng)小于387nm的比例,通用型的紫外線燈包括高臭氧燈,185nm以下的光波比例不到3%;185nm-387nm的也不到14%,瞬間光強(qiáng)催化的能力有道提高,紫外線燈的壽命國(guó)產(chǎn)只有5000小時(shí),進(jìn)口也不超過(guò)10000小時(shí),主要的原因是電極被氧化,NBL采用無(wú)極燈技術(shù),克服了傳統(tǒng)由于電極氧化造成的紫外線燈燒毀,設(shè)計(jì)壽命達(dá)到50000小時(shí),由于無(wú)極燈采用高頻激發(fā)技術(shù),185nm以下波長(zhǎng)的比例明顯提高,合理設(shè)計(jì)可以達(dá)到12%,同時(shí)由于高頻技術(shù)的空間傳播特性,微波本身就具有催化功能,因此某種程度上講,系統(tǒng)具備了雙重催化功能。