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選擇性催化還原技術(shù)(SCR)

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更新時間:2022-06-23 12:17:44瀏覽次數(shù):974次

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產(chǎn)品簡介

選擇性催化還原技術(shù)(SCR)SCR反應(yīng)機理SCR脫硝系統(tǒng)是向催化劑上游的煙氣中噴入氨氣或其它合適的還原劑、利用催化劑將煙氣中的NOX轉(zhuǎn)化為氮氣和水

詳細(xì)介紹

選擇性催化還原技術(shù)(SCR)

SCR反應(yīng)機理

SCR脫硝系統(tǒng)是向催化劑上游的煙氣中噴入氨氣或其它合適的還原劑、利用催化劑將煙氣中的NOX轉(zhuǎn)化為氮氣和水。在通常的設(shè)計中,使用液態(tài)無水氨或氨水(氨的水溶液),無論以何種形式使用氨,首先使氨蒸發(fā),然后氨和稀釋空氣或煙氣混合,最后利用噴氨格柵將其噴入SCR反應(yīng)器上游的煙氣中。

 

圖為SCR反應(yīng)原理示意圖。

SCR反應(yīng)原理示意圖

SCR反應(yīng)器內(nèi),NO通過以下反應(yīng)被還原:

    4NO+4NH3+O2→3N2+6H2O

    6NO+4NH3→5N2+6H2O

當(dāng)煙氣中有氧氣時,反應(yīng)式優(yōu)*行,因此,氨消耗量與NO還原量有一對一的關(guān)系。

在鍋爐的煙氣中,NO2一般約占總的NOX濃度的5%,NO2參與的反應(yīng)如下:

    2NO2+4NH3+O2→3N2+6H2O

    6NO2+8NH3→7N2+12H2O

上面兩個反應(yīng)表明還原NO2比還原NO需要更多的氨。

在絕大多數(shù)鍋爐的煙氣中,NO2僅占NOX總量的一小部分,因此NO2的影響并不顯著。

SCR系統(tǒng)NOX脫除效率通常很高,噴入到煙氣中的氨幾乎*和NOX反應(yīng)。有一小部分氨不反應(yīng)而是作為氨逃逸離開了反應(yīng)器。一般來說,對于新的催化劑,氨逃逸量很低。但是,隨著催化劑失活或者表面被飛灰覆蓋或堵塞,氨逃逸量就會增加,為了維持需要的NOX脫除率,就必須增加反應(yīng)器中NH3/NOX摩爾比。當(dāng)不能保證預(yù)先設(shè)定的脫硝效率和(或)氨逃逸量的性能標(biāo)準(zhǔn)時,就必須在反應(yīng)器內(nèi)添加或更換新的催化劑以恢復(fù)催化劑的活性和反應(yīng)器性能。從新催化劑開始使用到被更換這段時間稱為催化劑壽命。

 

SCR系統(tǒng)組成及反應(yīng)器布置

下圖為典型SCR煙氣脫硝工藝系統(tǒng)簡圖,SCR系統(tǒng)一般由氨的儲存系統(tǒng)、氨與空氣混合系統(tǒng)、氨氣噴入系統(tǒng)、反應(yīng)器系統(tǒng)、檢測控制系統(tǒng)等組成。

 

典型SCR煙氣脫硝工藝系統(tǒng)簡圖 

典型SCR煙氣脫硝工藝系統(tǒng)簡圖

 

 

SCR脫硝還原劑的選擇

SCR系統(tǒng)中要利用還原劑與NOx 反應(yīng)來達到脫硝目的,目前一般采用液氨、尿素或氨水。液氨是一種可壓縮性液化有毒氣體,當(dāng)儲存量超過100 噸時,則屬于重大危險源。尿素是由液氨制造的農(nóng)用肥料,其結(jié)晶體呈白色或淺黃色,吸濕性較強,易溶于水。利用尿素作為脫硝還原劑時需要利用專門的設(shè)備將尿素轉(zhuǎn)化為氨,尿素制氨方法主要有水解法和熱解法兩種。

 

SCR比較 

 

催化劑

SCR工藝系統(tǒng)中,催化劑是重要組成部分,它的性能直接影響到SCR系統(tǒng)的整體脫硝效果,催化劑也是整個工藝設(shè)備中成本的一部分。催化劑的選型根據(jù)實際情況確定。

SCR 的分類一般有3 種:其一是按照SCR 所使用的催化劑種類而分;其二是依據(jù)SCR 反應(yīng)器內(nèi)填裝的催化劑所適用的煙氣溫度條件不同進行分類;第三種是依據(jù)SCR 裝置所布設(shè)的位置進行分類。按照催化劑進行劃分,主要依據(jù)的是組成SCR 工藝的主體部分催化劑的催化成份和載體類別進行分類,SCR 工藝可以分為:負(fù)載貴金屬催化劑、金屬氧化物催化劑和其它高活性載體催化劑。在這三類催化劑中,負(fù)載貴金屬的催化劑是SCR 工藝初期和現(xiàn)在機動車尾氣所主要采用的催化劑,其突出的優(yōu)點是催化劑穩(wěn)定性和抗毒性好,低溫活性較好;但選擇性相對來說不是很好,且價格較高。過渡金屬氧化物催化劑是目前應(yīng)用較為廣泛的一類催化劑,尤其是在電廠和工業(yè)鍋爐的煙氣治理過程中應(yīng)用更多,其優(yōu)點是具有價格合理,較高的選擇性和熱穩(wěn)定性;但是煙氣存在的二氧化硫等物質(zhì)仍然可以降低催化劑的活性和使用壽命。同時正在開發(fā)一些催化劑,包括應(yīng)用于高溫SCR 中的分子篩和應(yīng)用于低溫SCR 的活性炭纖維載體及催化劑。

按照催化劑適用的煙氣溫度條件分類,一般按照不同的溫度使用窗口可以將SCR 工藝分為:高溫、中溫、低溫三種不同的SCR 工藝。高溫SCR 一般指的是催化劑的適用溫度在450~600 ℃及以上,中溫SCR 是指催化劑的適用溫度在320~450 ℃,而低溫SCR是指催化劑的適用溫度在120~300 ℃。目前商業(yè)上應(yīng)用比較廣泛的是運行溫度處于320~450 ℃的中溫催化劑,該催化劑以TiO2 為載體,上面負(fù)載釩、鎢和鉬等主催化劑或助催化劑。在中溫情況下(300~400 ℃),釩的氧化物對NO的催化轉(zhuǎn)化率較高,但容易把煙氣中的二氧化硫氧化形成三氧化硫,再與氨反應(yīng)形成硫氨化合物,粘附在催化劑表面使催化劑中毒。但最近公布的研究資料表明,在低溫的SCR系統(tǒng)中,釩的氧化物不僅具有一定的脫硝效率,而且對于低濃度的SO2具有較好的抗毒作用。低溫催化劑可以布置在煙氣除塵后的低塵區(qū),減少了高塵對催化劑的磨損,使用壽命相對較長,且對于老廠改造情況下更方便布置。

低溫SCR工藝是一種同時具有良好環(huán)境效果和經(jīng)濟效益的煙氣處理工藝,*符合我們在追求環(huán)境效率時同時追求的低投入、低消耗的期望。因此,不難看出低溫SCR工藝是一個很值得發(fā)展的煙氣凈化工藝,也將是SCR工藝發(fā)展的必然趨勢。

 

尿素?zé)峤庵瓢奔夹g(shù)

SCR系統(tǒng)(選擇性催化還原脫硝工藝)中,利用還原劑--氨氣和NOx反應(yīng)來達到脫硝的目的,目前成熟的還原劑制備工藝有液氨法、氨水法、尿素水解法、尿素?zé)峤夥ā?/span>

采用液氨法和氨水法制備還原劑具有工藝簡單、能耗低、維護方便等特點,但液氨和氨水都是有毒物質(zhì),其運輸和儲存都屬于重大危險源,具有較大的安全風(fēng)險。使用液氨法作為還原劑時,在設(shè)計安全規(guī)范、運輸線路許可、儲存的安全評價及環(huán)評認(rèn)證等支持性文件,并在相關(guān)管理部門進行危險化學(xué)品使用登記;
采用尿素制備還原劑時,從尿素的運輸、儲存及最終制成還原劑都非常安全,雖然工藝相對復(fù)雜、投資運行費用相對高,但能夠確保氨來源的安全可靠。在較大城市、人口密集、和靠近飲用水源的地方,越來越多的電廠脫硝系統(tǒng)開始傾向于選用安全的尿素作為還原劑。

出于發(fā)展脫硝技術(shù),降低脫硝成本,同時確保脫硝系統(tǒng)安全使用的目的,我公司致力于開發(fā)自有知識產(chǎn)權(quán)的尿素?zé)峤庵瓢奔夹g(shù),目前該技術(shù)已獲得國家局批準(zhǔn),并已應(yīng)用于100MW~600MW機組脫硝裝置,成功案例表明,該技術(shù)各項技術(shù)指標(biāo)穩(wěn)定可靠。

我公司的尿素?zé)峤庵瓢奔夹g(shù)利用高溫空氣或煙氣作為熱源,將霧化的尿素水溶液迅速分解為氨氣,低濃度的氨氣作為還原劑進入煙道與煙氣混合后進入SCR反應(yīng)器,在催化劑的作用下將氮氧化物還原成無害的氮氣和水。

尿素?zé)峤庵瓢毕到y(tǒng)一般包括尿素儲備間、斗提機、尿素溶解罐和儲罐、給料泵、尿素溶液循環(huán)傳輸裝置、電加熱器、計量分配裝置、絕熱分解室(內(nèi)含噴射器)、控制裝置等設(shè)備。

 

SCR工作原理 

 

袋裝尿素顆粒儲存于尿素儲備間,由斗提機輸送到溶解罐里,用去離子水將干尿素溶解成質(zhì)量濃度40%~60%的尿素溶液,通過尿素溶液給料泵輸送到尿素溶液儲罐。空預(yù)器提供的熱一次風(fēng)通過電加熱裝置(或直接采用空氣加熱,也可使用燃油、天然氣、高溫蒸汽等各種熱源)加熱到600℃左右進入絕熱分解室。尿素溶液經(jīng)由循環(huán)傳輸裝置、計量分配裝置、霧化噴嘴等以霧化狀態(tài)進入絕熱分解室內(nèi)高溫下分解,生成NH3、H2O和CO2,分解產(chǎn)物通過氨氣噴射格柵噴入脫硝系統(tǒng)前端煙道。

控制裝置保證還原劑的供應(yīng)量滿足鍋爐不同負(fù)荷與脫硝效率的要求。

技術(shù)特點:

Ø 使用安全的尿素,且易于運輸和儲存,無危險源建設(shè)、運行、管理的困擾;

Ø 占地面積小,周圍不需要大距離的防火安全間距;

Ø 與尿素水解相比,投資與運行費用相當(dāng),但不需要壓力容器,安全性更高

Ø 精確計量,調(diào)節(jié)控制容易,響應(yīng)速度更快;

Ø 分解*,熱解爐能將尿素溶液*分解為還原劑;

Ø 熱源可根據(jù)現(xiàn)場實際情況選擇性的組合。

SNCR/SCR混合型

SNCR/SCR兩種脫硝工藝聯(lián)合應(yīng)用,適用于脫硝效率要求高、用地緊張的中小型燃煤鍋爐。

 

尿素SNCR-SCR聯(lián)合工藝 

 

尿素SNCR-SCR聯(lián)合工藝

在過熱蒸汽、攪拌作用下,在尿素溶解罐內(nèi)將顆粒尿素溶解成質(zhì)量濃度為50%的尿素溶液(一次溶解量滿足廠區(qū)所有鍋爐BMCR工況下1-2天的用量);②將50%尿素溶液輸送至尿素溶液稀釋計量罐,計量稀釋至5%~10%(一次稀釋量滿足廠區(qū)所有鍋爐BMCR工況下8小時的用量);③將尿素溶液稀釋計量罐內(nèi)5%~10%尿素溶液轉(zhuǎn)移至尿素溶液儲存罐(儲量滿足廠區(qū)所有鍋爐BMCR工況下24小時的用量),作為系統(tǒng)噴射用的還原劑;④利用尿素輸送循環(huán)模塊將5%~10%尿素溶液輸送至尿素溶液分配噴射模塊,在壓縮空氣供應(yīng)模塊提供的壓縮空氣作用下形式微細(xì)噴霧進入爐膛850-1100℃區(qū)域;⑤在高溫作用下,微細(xì)液霧快速氣化熱解成NH2、CO,并與煙氣中的NOx反應(yīng)生成N2、H2O;⑥爐膛區(qū)未參與反應(yīng)的NH2隨煙氣進入后續(xù)設(shè)施,在500-600℃的溫度區(qū)域內(nèi)通過尿素溶液分配噴射模塊補充噴入尿素溶液,為SCR反應(yīng)器提供適量的還原劑,在脫硝催化劑的作用下,NH2NOx氧化成N2、H2O,達到凈化NOx的目的。還原劑噴射量由尿素溶液分配噴射模塊中的電動調(diào)節(jié)閥聯(lián)合控制,其調(diào)節(jié)信號來自控制系統(tǒng)的綜合運算,運算的主要參數(shù)包括:鍋爐類型、鍋爐負(fù)荷、煤質(zhì)參數(shù)、排放濃度限值。

項目

SNCR-SCR聯(lián)合脫硝

爐內(nèi)熱解-SCR脫硝

爐外熱解-SCR脫硝

還原劑

尿素或氨水(尿素為主)

尿素或氨水(尿素為主)

尿素

反應(yīng)溫度

SNCR區(qū)850-1100℃

補充區(qū)500-600℃

SCR區(qū)300-400℃

熱解區(qū)500-600℃

SCR區(qū)300-400℃

熱解爐500-600℃

SCR區(qū)300-400℃

催化劑成分

TiO2、V2O5、 WO3

TiO2、V2O5、 WO3

TiO2、V2O5、 WO3

催化劑層數(shù)

1+1(效率75-85%)

2+1(效率80-90%)

1+1(效率60-70%)

2+1(效率70-85%)

1+1(效率60-70%)

2+1(效率70-85%)

脫硝效率

70-90%

60-85%

60-85%

投資

運行成本

較高

綜合指數(shù)

(相同效率)

1

0.9

0.7

應(yīng)用情況

要求脫硝效率≥80%時應(yīng)用

要求脫硝效率60~80%時應(yīng)用

不建議使用

脫硝技術(shù)比較

項目

SCR

SNCR/SCR混合型

SNCR

還原劑

以NH3為主

可使用NH3或尿素

用NH3或尿紊

反應(yīng)溫度

320-400

前段:850-1100,

后段:180-400

850-1100

催化劑

成份主要為TiO2, V2O5 WO3

后段加裝少量催化劑(成份主要為TiO2,V2O5 WO3)

不使用催化劑

脫硝效率

70%~90%

40%~90%

25%~60%

還原劑噴射位置

多選擇于省煤器與SCR反應(yīng)器間煙道內(nèi)

鍋爐負(fù)荷不同噴射位置也不同,通常位于一次過熱器或二次過熱器后端

通常在爐膛內(nèi)噴射,需注意溫度窗口的位置

SO2/SO3氧化

會導(dǎo)致SO2/SO3氧化

S02/S03氧化較SCR低

不會導(dǎo)致S02/S03氧化

NH3逃逸

3~5ppm

5~l0ppm

10~15ppm

對空氣預(yù)

熱器影響

NH3與S03易形成NH4HSO4造成堵塞或腐蝕

SO2/SO氧化率較SCR低,造成堵塞或腐蝕的機會較SCR低

不會導(dǎo)致SO2/SO3的氧化,造成堵塞或腐蝕的機會為三者

系統(tǒng)壓力損失

催化劑會造成壓力損失

催化劑用量較SCR小,產(chǎn)生的壓力損失相對較低

沒有壓力損失

燃料變化的影響

高灰分會磨耗催化劑,堿金屬氧化物會使催化劑鈍化

影響與SCR相同

無影響

鍋爐的影響

爐膛內(nèi)煙氣流速及溫度分布對脫硝效率影響大

與SNCR/SCR混合系統(tǒng)影響相同

投資

運行成本

較高

適用范圍

≥420T/h鍋爐

≥420T/h鍋爐

≥35T/h鍋爐

研發(fā)產(chǎn)品

經(jīng)過多年在脫硝治理領(lǐng)域中實踐,我公司已具備一定的研發(fā)和生產(chǎn)能力,具有自己的研發(fā)隊伍和生產(chǎn)基地,長期為用戶提供以下脫硝工程相配套的產(chǎn)品。

 

低溫催化劑

 

低溫催化劑 

 

技術(shù)參數(shù):起燃溫度160℃、工作溫度165~200℃、溫度185℃;空速4000~6000 h-1;壽命2~3年(每年運行330天,每天運行24小時);催化效率>80%、SO2氧化率<1%、氨逃逸率<5 mg/Nm3。

適用范圍:尾端煙氣SCR脫硝工程(進入SCR反應(yīng)塔煙氣的煙塵、二氧化硫濃度達到相關(guān)環(huán)保要求)。

 

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